Les époxydes peuvent être formés par réaction d'acides peroxycarboxyliques sur des alcènes selon la réaction suivante:
- Les solvants utilisés lors de cette réaction sont le benzène, l'acétone, le dichlorométhane, ou bien le chloroforme.
- Concernant l'acide métachloroperbenzoïque, il faut noter que son usage tend à diminuer. En effet il est très instable face à des chocs, et très toxique. On préférera donc utiliser d'autres types d'acides peroxycarboxyliques.
- Cette réaction est stéréosélective: la stéréochimie de la double liaison est conservée.
- La réactivité des époxydes vis-à-vis des alcènes augmente avec la substitution de la double liaison. Ainsi il peut y avoir une oxydation sélective dans le cas d'un composé présentant plusieurs doubles liaisons.